400 011 5161

当前位置:首页  >  技术文章  >  EQCM石英晶体微天平在电化学CO₂还原反应中产物沉积行为的原位追踪

EQCM石英晶体微天平在电化学CO₂还原反应中产物沉积行为的原位追踪

更新时间:2026-01-20      点击次数:8
  电化学二氧化碳(CO₂)还原反应(CO₂RR)是实现碳资源循环利用、制备高附加值燃料和化学品的重要途径。然而,该反应过程复杂,涉及多电子转移路径,可能生成一氧化碳、甲酸、甲烷、乙烯等多种产物,部分产物(如长链碳氢化合物或聚合物)易在电极表面沉积,影响催化活性与稳定性。因此,实时、原位监测电极表面质量变化,对理解反应机理、优化催化剂设计至关重要。在此背景下,EQCM石英晶体微天平凭借其纳克级质量灵敏度与电化学测试同步能力,成为研究CO₂RR过程中产物沉积行为的理想工具。
 
  EQCM基于石英晶体的压电效应:当电极表面质量发生变化时,晶体共振频率随之改变,遵循Sauerbrey方程(Δf∝–Δm)。在CO₂RR测试中,将工作电极直接制备于石英晶片表面,即可在施加还原电位的同时,实时记录频率变化,从而推算出沉积或溶解物质的质量。例如,在铜基催化剂上进行CO₂还原时,若生成不溶性碳质副产物或聚合物,EQCM会检测到频率持续下降,表明质量增加;而若主要产物为气态(如CO、CH₄),则质量变化微弱甚至无明显信号。
 
  通过EQCM可有效区分可逆吸附与不可逆沉积过程。实验表明,在–1.0 V vs.RHE条件下,某些分子催化剂体系初期出现短暂频率下降(对应中间体吸附),随后恢复,说明过程可逆;而在更负电位下(如–1.4 V),频率持续降低且无法恢复,提示发生了不可逆碳沉积或催化剂失活。这类信息对判断催化剂寿命、优化电位窗口具有直接指导意义。

 


 
  此外,结合电流–时间曲线与EQCM频率–时间曲线,可计算“质量–电荷比”(Δm/ΔQ),进一步推测沉积物的化学组成。例如,若Δm/ΔQ接近理论聚合物值,则可能形成聚碳酸酯类副产物;若接近零,则以气态产物为主。
 
  综上所述,EQCM石英晶体微天平为电化学CO₂还原反应提供了独特的“质量视角”,实现了对产物沉积行为的原位、定量、动态追踪。该技术不仅有助于揭示失活机制,还能加速高效、稳定CO₂RR催化剂的筛选与开发,为绿色电合成提供关键表征支撑。