电化学工作站是与电解质溶液或电解质接触的电子导体或半导体，为多相体系。电化学体系借助于电极实现电能的输入或输出，电极是实施反应的场所。一般电化学体系分为二电极体系和三电极体系，用的较多的是三电极体系。
1.三电极体系
研究电极上电子的运动是电化学反应的基础，为了分别对电池或电解池的阴极，阳极发生的反应进行观察需用到三电极体系。
加入的电极叫做参比电极，它的作用是为了测量进行这些反应的电极电位的一个基准电极。被测定的电极叫做工作电极，与工作电极相对的电极叫做辅助电极。
在三电极法中为了能够在测定研究电极和参比电极之间电压同时，又能任意调节研究电极的电位，较理想的设备为具有自动调节功能的恒电位仪。
2.恒电位仪的基本概念
恒电位仪是电化学测试中较重要的仪器，其性能的优良直接影响电化学测试结果的准确度。由它控制电极电位为值，以达到恒电位极化的目的。若给以指令信号，则可使电极电位自动跟踪指令信号而变化。
三个电极为工作电极、参比电极和辅助电极。
工作电极，又称研究电极，是指所研究的反应在该电极上发生。一般来讲，对工作电极的基本要是：
(1)所研究的电化学反应不会因电极自身所发生的反应而受到影响，并且能够在较大的电位区域中进行测定；
(2)电极必须不与溶剂或电解液组分发生反应；
(3)电极面积不宜太大，电极表面较好应是均一平滑的，且能够通过简单的方法进行表面净化等等。
工作电极的选择：
通常根据研究的性质来预先确定电极材料，但较普通的“惰性”固体电极材料是玻碳(铂、金、银、铅和导电玻璃)等。
采用固体电极时，为了保证实验的重现性，必须注意建立合适的电极预处理步骤，以保证氧化还原、表面形貌和不存在吸附杂质的可重现状态。
在液体电极中，汞和汞齐是较常用的工作电极，它们都是液体，都有可重现的均相表面，制备和保持清洁都较容易，同时电极上有高的氢析出超电势，被广泛用于电化学分析。
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